1. <tt id="5hhch"><source id="5hhch"></source></tt>
    1. <xmp id="5hhch"></xmp>

  2. <xmp id="5hhch"><rt id="5hhch"></rt></xmp>

    <rp id="5hhch"></rp>
        <dfn id="5hhch"></dfn>

      1. 烯烴聚合催化劑的應用研究

        時間:2024-05-15 15:24:29 理工畢業論文 我要投稿
        • 相關推薦

        烯烴聚合催化劑的應用研究

            論文關鍵詞:催化劑 活性 氧化硅

        烯烴聚合催化劑的應用研究

            論文摘要:烴聚合催化劑的共同的特點都是使用過渡金屬,在中壓,低壓下進行烴的高聚合反應的差異性比較。 
           
          近幾十年來聚合催化劑技術進展很大,這是由于過渡金屬催化:化學的發展所致。齊格勒(Ziegler)催化劑,非利普斯(llhilliiS)催化劑以及美孚(Standard)催化劑幾乎是在同一時期,內出現的。并且齊格勒Czicgler)催化劑又成為絡合催化劑發展的開端,促使定向聚合和選擇性低聚舍得以迅速發展。聚合催化劑種類多面且范圍廣泛,下面僅對烴聚合催化劑加以論述。 
           
          1.低聚合反應催化劑 
           
          作為制取有用的工業原料手段的這種選擇性低聚合是一種很有意義的反應,因而開始對單烴的低聚合、不同種類單烴共二聚、丁二類共二烴的環化低聚合、鏈狀低聚合或單與二的共二聚等多種反應進行研究。在此類反應中,為了有選擇地得到特定的化合物,必須嚴格地選擇催化劑和反應條件(催化劑金屬的種類N原子價態,配位的種類和數量,共存的物質、反應溫度等等)。即使使用同一種催化劑,如在反應的關徤部位稍有差異,也往往會得出極不相同的結果。 
          例如,以-Ni(C0)4、(PR3)為催化劑,使丁二在苯中進行反應,則生成環狀二聚物一一1.5一環辛二;此反應在酒精中進行,在閉環階段酒精將參與氫的轉移面對環化起阻礙作用,這時主要生成鏈狀二聚物辛三。而當PR3為三乙基膦時,生成1,3,6一辛三;如為三丁基膦時,生成1,3,7一辛三,如果是亞磷酸胺時,則生成2,4,6一辛三。 
           
          2.高聚合反應催化劑 
           
          都是用于乙高聚合的催化劑,不適用于C3以上烴高聚合。菲利普絲催化劑是將氧化鉻擔載在氧化硅,氧化鋁擔體上,在使用前通入干燥空氣,加熱500℃.-~600℃活化。siO2AL2O2以90:10為宜。為了得到高的聚合活性,要求一定要有6價的鉻,聚合時鉻被逐漸還原成3價面失去活性。催化劑活性隨氧化硅氧化含水心度而變化。將催化劑加熱到650℃以上時,隨著C03含量的減少一化學吸附水也減少而失活,所以為了保持共活性,加熱處理溫度以500-600℃為宜。即必須保持有6價鉻存在,并且在氧化硅氧化鋁上要有適量的化學吸附水,以使之具有質子酸的性質才存在,也可以單獨使用氧化硅或氧化鋁作擔體,但氧化鉻-氧化硅迅速失活的傾向。 
          菲利普斯公司的催化劑對乙的高聚合特別有效,伹對丙雕聚合時,很少生成固體聚合物,特別是結晶性聚合物生成的很少。美孚催化劑是在氧化鋁擔體上載以Ya族或Ⅵa族的氧化物,尤其是以擔載8%重左右氧化鉬的催化劑最好。將氧化鋁在Moo3水溶液中浸漬,而后用氫氣在430-480℃將鉬還原活化,使其嚴均原子價為3~5。助催化制多用金屬鈉初氫化鈣,其作用是: 
          (1)在聚合時將催化劑還原以保持活性 
          (2)脫除水、二氧化碳、硫化物等使催化劑中毒的物質 
          (3)直接參與形成催化劑的活性中心等等。助催化劑的用量為催化劑0.05~2份。
          通常所說的美孚催化劑,不是金屬氧化物系列的,而是另外種形態的,它是將鎳或鈷載于活性炭上的催化劑。在多孔質的活性炭上愛附鎳或鈷的硝酸鹽、甲羧鹽或碳酸鹽等,在加熱成為氧化物,在14-140大氣壓,200-400℃用氫氣還原。鎳催化劑比鈷催化劑更能得到商結品性、高分量的聚乙。鎳的最佳量為3-10%。不論單獨鎳也罷,單獨活性炭也罷,或是以氧化硅,氧化鋁等作擔體,都沒有聚合活性,所以認為鎳與活性炭之間存在三種特殊的相互作用。用堿金屬、堿土金屬,或堿氫化物作助催化劑、添加量在0,01-1份時,可使活性提高。 
          齊格勒在1953年發現,由四氯化鈦和三乙基鋁組成的雙組分催化劑,用于乙常溫常壓聚合,可生成高融點聚乙,烴聚合反應尤其是用TiCia代替TIC14時,可以得到定向聚合性能非常好的聚合物。另外古德里奇一海灣公司成功的將齊格勒催化劑用于異戊二聚合,獲得與天然橡膠分子結構相同的、由順式聚合的聚異成二。從狹義的觀點出發,是把TIC14一烷基鋁催化劑稱為齊格勒催化劑,而把TiCia一烷基鋁催化劑稱為納塔催化劑。使TiCi.與AICI3一n作用及使Ti-CI烷基化,由于Ti-C鍵不穩定而分解,使得鈦還原成低原子價的鈦。還原順序為RN41>REBA-I>Radio,所以VCI4較之Ticia更易于還原。齊格勒催化劑就是這種能使生成低原子價的過渡金屬與有機鋁化合物共存而形成的。在耐聚合的活性中心是鋁、還是低原予價過渡金屬刀尚不清楚一面現在取得支配地位的看法認為:過渡金屬是活性中心,一面有機鋁則使過渡金屬烷基化和使生成絡合物穩定,并起到鏈轉移劑等輔助作用。必須根據反應種類而選擇合適的過渡金屬。對乙的高聚合卻起阻礙作屏,并生成有如丁的低聚合物。在丙定向聚合中,鈦飛釩土膜是T6是彼有效的。將乙和丙共聚時,欲得到嵌段共聚物(blockcopolymer)可使用鈦,而要取諸如乙丙橡膠一類無規共聚物(RandomCopolymer)時,則以釩化合物,特別是C14~Ⅵ~C18為宜。在陰離子聚合中,乙的聚合速度比丙快得多,為了增加無規共聚物中含量,必須選擇乙和丙聚合速度比較小的催化劑。

          參考文獻: 
          [1] 吳江. 甲基鋁氧烷合成技術研究[D]蘭州大學, 2007 . 
          [2] 劉云湘. 超高分子量聚乙注塑專用料的研制與性能研究[D]四川大學, 2004 . [3] 黃勇. 茚鋯絡合物催化乙齊聚[D]大連理工大學, 2000 . 
          [4] 懷改平. 氣相丙聚合反應器建模及熔融指數軟測量的研究[D]清華大學, 2004 
          [5] 宋遠鋒. 聚α-烴減阻劑工藝優化及分子締合減阻劑初步研究[D]山東大學, 2006 
          [6] 肖華林. UHMWPE/SiO_2彈性復合材料的沖蝕特性研究[D]湖南科技大學, 2008 
          [7] 蔣根杰. 乙-α-辛熱塑性彈性體的增強改性研究[D]四川大學, 2007 . 
          [8] 王葦. 不同立體規整性聚丙的合成及改性研究[D]浙江大學, 2006 .

        【烯烴聚合催化劑的應用研究】相關文章:

        股指期貨的應用研究02-26

        心理契約的應用研究綜述03-23

        IEEE 1394標準的網絡應用研究03-18

        關于包豪斯的色彩空間應用研究03-06

        PLC控制技術在煤礦的應用研究03-20

        GPRS技術在ITS中的應用研究03-07

        ZigBee在智能照明中的應用研究03-07

        智能天線在CDMA系統的應用研究03-07

        淺談基于知識的網格技術應用研究03-02

        国产高潮无套免费视频_久久九九兔免费精品6_99精品热6080YY久久_国产91久久久久久无码

        1. <tt id="5hhch"><source id="5hhch"></source></tt>
          1. <xmp id="5hhch"></xmp>

        2. <xmp id="5hhch"><rt id="5hhch"></rt></xmp>

          <rp id="5hhch"></rp>
              <dfn id="5hhch"></dfn>