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      1. 研究D354樹脂與游離酸的相互作用

        時間:2024-09-20 09:19:07 藥學畢業論文 我要投稿
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        研究D354樹脂與游離酸的相互作用

        摘要: 目的 研究氯化鈉、乙醇等介質對D354樹脂吸附低濃度游離酸的影響,優化生產工藝。方法 利用電導法、固―液相互作用方程,求取吸附劑?吸附質相互作用能。結果 D354樹脂吸附鹽酸的表觀吸附速率常數隨著外加氯化鈉、乙醇濃度的增大而減小。結論 表觀吸附速率常數與吸附劑―吸附質相互作用能存在線性相關性。


        關鍵詞: D354樹脂 吸附 游離酸 吸附劑―吸附質相互作用能


        D354大孔弱堿性陰離子樹脂(簡稱D354樹脂)含大量的叔胺功能基團[-N(CH3)2],對游離酸、有機酸及酸性物質等具有很強的吸附能力;具有良好的生物相容性,無毒無味,選擇性地吸附、富集、純化,可再生利用等優點;在廢水處理,食品、生物制品和藥物的分離純化等領域的應用日益顯示其獨特的效果[1-3]。文獻[4]研究了三元體系D354樹脂的吸附,四元體系的吸附未見有文獻報道。本文以D354樹脂為吸附劑,研究氯化鈉、乙醇等介質對D354樹脂吸附性能及分離效率的影響,利用電導實驗技術,根據陳炳稔[5]建立的固?液相互作用方程,求取四元體系吸附劑?吸附質相互作用能的實驗參數,優化生產工藝,為設計最佳的食品、生物制品和藥物分離純化生產工藝方案,提供有價值的參數和理論依據。
          1 儀器、材料與試劑
          
          85?2型恒溫磁力攪拌器(上海司樂儀器廠),DDS?11型電導率儀(杭州亞美電子儀器廠),VT?10信號處理儀(南京師范大學)與IBM?PC586計算機組成的CACE(計算機輔助化學實驗測量)系統[6]。D354樹脂(杭州凈光化工集團公司生產),質量全交換量6. 5 mmol/g,選用粒度為0.45~0.65 mm,樹脂參照文獻[7]的方法處理,在飽和NaCl溶液的干燥器中恒重,備用。實驗所用試劑皆為分析純。
          2 實驗方法
          2.1 吸附質吸附分率的求取
          
          在100 mL燒杯中加入已知濃度的鹽酸50 mL,置恒溫磁力攪拌器中的水浴鍋內,將電極浸入待測樣品中,啟動磁力攪拌轉子,恒定所需溫度,加入已稱重的吸附劑,開動CACE測量系統,自動采集、記錄、儲存實驗數據,跟蹤D354樹脂吸附劑吸附游離酸的行為,并以式(1)計算t時刻吸附質的吸附分率αt:
          αt=(γ0-γt)·γ0-1(1)

          式中γ0為吸附起始時的電導值,γt為時間t時的電導值。
          2.2 固―液界面吸附的動力學方程[8]

          從質量作用定律出發,遵循單分子層吸附機制,從理論上導出已得到實驗驗證的固―液界面吸附的動力學方程:

          tαt=MARVK tαe(2)

          如果實驗結果滿足式(2),則以t/αt對t作圖應得直線,從直線的截距和斜率分別求得k和αe,k為表觀吸附速率常數,αe為吸附平衡時被吸附物的吸附分率,MAR為吸附劑活性基團的分子量,V為吸附體系體積。
          2.3 吸附劑―吸附質的相互作用能[9]

          為求取吸附劑?吸附質的相互作用能,利用固?液相互作用方程:
          θ/(1-θ) ln[θ/(1-θ)]-lnCe=U/RT k1·θ (3)
          
          式中Ce=C0(1-αe),C0、Ce分別為吸附初始、平衡時的濃度,θ為覆蓋度,θ=αt/αe。若實驗結果服從式(3),則以θ/(1-θ) ln[θ/(1-θ)] - lnCe對θ作圖應得直線,從直線的截距可求得吸附劑?吸附質的相互作用能(U),是表征吸附劑與吸附質相互作用能大小的指標,其數值越大表示它們之間相互作用越大。
          3 結果與討論
          3.1 三元吸附體系
          3.1.1 不同離子濃度的鈉鹽對吸附的影響

          D354樹脂吸附低濃度游離鹽酸的過程,可用下列反應式表示:
          R-N(CH2) HCl?R-N(CH3)2HCl

          實驗條件:吸附溫度30 ℃,吸附劑D354樹脂0. 100 g,吸附質為鹽酸(濃度為8.620×10-3 mol/L),吸附體系是HCl?水?NaCl三元體系,介質為4種不同離子濃度的NaCl:C1=0.004 mol/L、C2=0. 008 mol/L、C3=0.012 mol/L、C4=0.016 mol/L。按“2.1”、“2.2”項下方法處理實驗結果,得到圖1。結果表明:隨著外加NaCl離子濃度的增加,D354樹脂吸附游離鹽酸速率明顯降低。黃子卿[10]指出,Na 是小離子,對水分子有很強的吸引力,使它不易轉動,造成溶液介電常數降低,H 離子遷移速率減慢,因此,溶液介電常數隨著外加NaCl離子濃度的增加而明顯降低,導致D354樹脂吸附游離酸的速率降低。將圖1吸附分率αt與時間t的動力學曲線轉化為相應離子濃度t/αt與t的關系,得到圖2所示的一組直線,各直線均成良好的線性關系,相關系數都在0.999以上,說明在HCl?水?NaCl三元體系中,D354樹脂吸附游離鹽酸的行為遵循固?液界面吸附動力學方程式(2)的規律,按單分子層機制進行吸附。
          圖1 αt與t的動力學曲線(略)
          Figure 1 Dynamic curve between αt and t
          圖2 t /αt與t的關系(略)
          Figure 2 Relation between t/αt and t
          3.1.2 不同濃度的乙醇對吸附的影響

          實驗條件如“3.1.1”項,吸附體系是HCl?水?乙醇三元體系,介質分別是質量分數0%、5%、15%、25%的乙

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